【文档说明】高考化学一轮优化探究练习：大题规范练（四） (含解析).doc，共(7)页，230.000 KB，由MTyang资料小铺上传

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大题规范练(四)1．[化学——选修3：物质结构与性质]锗(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题：(1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]________，有________个未成对

电子。(2)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因是____________________________________________

____________________________。(3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因______________________________________________________________

__________。GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃－49.526146沸点/℃83.1186约400(4)光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是______

__。(5)Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为________，微粒之间存在的作用力是________。(6)晶胞有两个基本要素：①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置。如图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为(0,0

,0)；B为(12，0，12)；C为(12，12，0)。则D原子的坐标参数为________。②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a＝565.76pm，其密度为________g·cm－3(列出计算式即可)。2．[化学——选修5：有机化学基础]氰基丙

烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：A―――――――→HCN(水溶液)NaOH(微量)B―――――→浓H2SO4△C(C4H5N)――→Cl2光照D――→NaOHH2OE(C4H5NO)―

―――→O2催化剂F――――――→CH3OH浓H2SO4/△G已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰②回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)

B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。(3)由C生成D的反应类型为________。(4)由D生成E的化学方程式为_____________________________________________________

___________________。(5)G中的官能团有________、________、________(填官能团名称)。(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种(不含立体异构)。解

析：(1)锗元素在周期表的第四周期、第ⅣA族，因此核外电子排布式为[Ar]3d104s24p2，p轨道上的2个电子是未成对电子。(2)锗虽然与碳为同族元素，但比碳多了两个电子层，因此锗的原子半径大，原子间形成的σ单键

较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键。(3)由锗卤化物的熔沸点由Cl到I呈增大的趋势且它们的熔沸点较低，可判断它们均为分子晶体，而相同类型的分子晶体，其熔沸点取决于相对分子质量的大小，因为相对分子质量越大，分子间的作用力就越大，熔沸点就越高。

(4)Zn和Ge为同周期元素，Ge在Zn的右边，因此Ge的电负性比Zn的强；O为活泼的非金属元素，电负性强于Ge和Zn，因此三者电负性由大至小的顺序为O>Ge>Zn。(5)Ge单晶为金刚石型结构，金刚石中碳原子的杂化方式为s

p3，因此Ge原子的杂化方式也为sp3。微粒之间存在的作用力为共价键。(6)①根据题给图示可知，D原子的坐标参数为(14，14，14)。②每个晶胞中含有锗原子8×18＋6×12＋4＝8(个)，每个晶胞的

质量为8×73g·mol－1NA，晶胞的体积为(565.76×10－10cm)3，所以晶胞的密度为8×73g·mol－1NA×(565.76×10－10cm)3。答案：(1)3d104s24p22(2)Ge原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p

-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力依次增强(4)O>Ge>Zn(5)sp3共价键(6)①(1

4，14，14)②8×736.02×565.763×1073．[化学——选修3：物质结构与性质]东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于

制作仿银饰品。回答下列问题：(1)镍元素基态原子的电子排布式为________，3d能级上的未成对电子数为________。(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。②

在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是________________________________

________________________________________；氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。(3)单质铜及镍都是由________键形成的晶

体；元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1958kJ·mol－1、INi＝1753kJ·mol－1，ICu>INi的原因是_____________________________________________________________。(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。①晶胞中

铜原子与镍原子的数量比为________。②若合金的密度为dg·cm－3，晶胞参数a＝______nm。4．[化学——选修5：有机化学基础]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。C2RCH――→催化剂CR

CCCR＋H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题：(1)B的结构简式为，D的化学名称为________________。

(2)①和③的反应类型分别为________、________。(3)E的结构简式为________________________________________________________________________。用1molE合成1,4-二苯基丁

烷，理论上需要消耗氢气________mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为________________________________________________

________________________________________________________________________________________________。(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子

中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式________________________________________________________________________。(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制

备化合物D的合成路线________________________________________________________________________。解析：(1)A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为

0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息②知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。(2)根据信息②可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为6∶

1。(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发生—CH3上的取代反应。(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为，该反应的化学方程式为：(5)由E―→F―→G的反应条件可推知，G为，分子中

含有碳碳双键、酯基、氰基3种官能团。(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为、、、，共8种。答案：(1)丙酮(2)26∶1(3)取代反应(4)＋NaOH――→H2O＋NaCl(5)碳碳双键酯基氰基(6)

83．解析：(1)Ni是28号元素，根据核外电子的排布规律可知，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2。根据洪特规则可知，Ni原子3d能级上8个电子尽可能分占5个不同的轨

道，其未成对电子数为2。(2)①SO2－4中，S原子的价层电子对数为6＋22＝4，成键电子对数为4，故SO2－4的立体构型为正四面体。②[Ni(NH3)6]2＋中，由于Ni2＋具有空轨道，而NH3中N原子含有孤电子对，两者可通过配位

键形成配离子。③由于NH3分子间可形成氢键，故NH3的沸点高于PH3。NH3分子中，N原子形成3个σ键，且有1个孤电子对，N原子的轨道杂化类型为sp3，立体构型为三角锥形。由于空间结构不对称，NH3属于极性分子。(3)Cu、Ni均属于金属晶体，它们均通过金属键形成晶

体。因Cu元素基态原子的价层电子排布式为3d104s1，3d能级全充满，较稳定，失去第2个电子较难，因此第二电离能ICu>INi。(4)①由晶胞结构图可知，Ni原子处于立方晶胞的顶点，Cu原子处于立方晶胞的面心，根据均摊法，每个晶胞中含有Cu原子的个数为：6×12＝3，含有Ni原子的个数为：8×1

8＝1，故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3∶1。②根据m＝ρV可得，1mol晶胞的质量为：(64×3＋59)g＝a3×dg·cm－3×NA，则a＝2516.02×1023×d13cm＝2516.02×1023×d13×107nm。答案：(1)1s22s22p63s23p63d

84s2或[Ar]3d84s22(2)①正四面体②配位键N③高于NH3分子间可形成氢键极性sp3(3)金属铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子(4)①3∶1②2516.02×1023×d

13×1074．(1)C2H5苯乙炔(2)取代反应消去反应(3)4(5)(任选三种)(6)