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第九章醛和酮§9-1分类、同分异构体及命名§9-2醛酮的性质§9-3亲核加成反应历程§9-4醛酮的制法§9-5重要的醛酮第十章醛和酮C=ORH醛R/RC=O酮C=OH醛基R≠R/混合酮R＝R/单一酮醛酮是一类重要的有

机化合物。它们的分子中都含有羰基CO羰基：一、分类按含羰基数目分一元醛酮多元醛酮按含羰基的饱和性分饱和醛酮不饱和醛酮按烃基的类别分脂肪醛酮芳香醛酮§9-1分类、同分异构体及命名Ar-CHOOCH2=CH-C-H=CH3-C-CH2-C

-CH3O=O=O=CH3-C-CH3分类二、同分异构体酮——碳架异构位置异构醛——碳架异构CH3COCHCH3CH3OCCH3CH2CH2CH3COCH2CH3CH3CH2通式：CnH2nO同碳数的醛酮互为异构体。三、命名1.普

通命名法醛——可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CHCH3CH2OH异丁醇COHHCH3COHCHOCH3CHCH3甲醛乙醛异丁醛酮——在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。（与醚命名相似）甲乙酮二仲丁基酮CH

3COCH2CH3CH3CH2CHCH3CCHOCH3CH2CH3CH3COCH3CCH3O丙酮（二甲酮）苯乙酮（甲基苯基酮）2.系统命名法选主链——含有羰基的最长碳链为主链。编号——从靠近羰基的一端开始编号。取代基的位次、数目及名

称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。233CHCHCH3CHCH2CHOCH3CHCOCH3CH4-甲基-2-戊酮3-甲基丁醛（β-甲基丁醛）αβ124335124CHOCHCHCH3OCCH2CH3OCHCCH33C

HOCHCHCH22CHCHOCH3CHBrCHCHCH32-丁烯醛41233-苯基丙烯醛1235-溴-3-甲基己醛6241353-甲基-2，5-己二酮325614CH2CH2COCH3CHOOHCHOOC

H3OHOOCH3邻羟基苯甲醛环己酮4-苯基-2-丁酮41233-甲基环己酮1234564-羟基-3-甲氧基苯甲醛§9-2醛酮的性质一、羰基的结构CHHOSP2杂化120。120。δ+δ-二、物理性质甲醛为气体，其他C12以下脂肪一元醛酮为液体，C12以上的脂肪酮为固体。由于羰基的偶极矩，增加

了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃或醚高，但由于醛酮本身彼此间不能形成氢键缔合，因此，沸点又比相应的醇要低。偶极矩：μ=2.3~2.8D丙酮丙醇甲乙醚分子量沸点58606056.2℃97℃5℃由于醛酮的羰基

氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。1.羰基上的加成反应π电子云不是对称地分布在碳和氧之间，由

于碳正电中心的反应性能大于氧负电中心，因此易于与亲核试剂发生加成反应。四、化学性质δ-δ+CCHHO-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成氢化还原δ-C=O+Nu-A+C-OANu亲核试剂RR/RR/亲核加成反应活性a）

决定于羰基碳上的正电性b）决定于空间效应空间位阻，反应δ+，则反应如：ANuHCNNaHSO3HNH-YHORXMgR+-亲核试剂δ-δ+>>C=OHHC=ORHC=ORRC=OH>C=ORH>CC=OHClClClCH3-C=OH①与氢氰酸加成CRHOHCNCRHOHCNα-氰醇（α

-羟基腈）应用可增长碳链制α-羟基酸或不饱和酸CCOOHOHRHα-羟基酸2HOH+CH2CCH3COOCH3α-甲基丙烯酸甲酯CH3OHH+CCH3CH3O+KCN71~78%丙酮氰醇H2SO4CCH3CH3OHC

N应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮②与亚硫酸氢钠加成CRHONaHSO3CRHONaSO3H（CH3）（饱和）α-羟基磺酸钠（CH3）（CH3）SO3NaOHHRC（白色）其它酮不能反应，主要原因是空间阻碍。应用范围：醛、甲基脂肪

酮、C8以下环酮α-羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。CRHOHSO3NaH2OHClNa2CO3H2O用应鉴别醛酮。分离、提纯醛、酮化合物。与NaCN反应制取羟腈化合物。制取羟腈化合物的好

方法CHOHRSO3NaNaCNCNROHCHNaSO32C=O+NaCl+SO2↑+H2ORHC=O+Na2SO3+CO2↑+H2ORH例：③与醇加成酮与醇的反应很慢，生成缩酮比较困难。需要用原甲酸三乙酯或二元醇反应可以顺利制得缩

酮。C=O+H-C-OC2H5CH3H+原甲酸三乙酯CH3OC2H5OC2H5CO缩酮OC2H5OC2H5CH3CH3+H-C-OC2H5=RRCH2-OHCRROOCH2CH280~85%△C=O+CH2-

OH+H2OC=OHOR/RH干HCl缩醛COR/OR/RH+H2OR/OH，H+半缩醛羟基COHOR/RH半缩醛（不稳定）缩醛（酮）对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶液中，室温下可水解，生成原来的醛（酮）和醇。HOCH2CH2CH

CHOOHOOHHO半缩醛OOCH3HO缩醛分子内也能形成半缩醛、缩醛HClCH3OHOCH3OOCH3H3O+？C=O+2R/OHRHHRCOR/+H2OH+OR/OCH3CH-OCH3OCH3H3O+？CHOOCH3+2CH3OH羰基的保护[CH2-CH-CH2-C

H]+nHCHO[CH2-CHCH]+nH2OH2SO460~70℃CH2CH2OOOHOHnn“维尼纶”聚乙烯醇在维尼纶生产中，用甲醛封闭聚乙烯醇的部分羟基，以增加织物的耐水性。CH2=CHCH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2CHO转化OOHO转化CH2=CH-C-CH

3HO-CH2-CH-C-CH3==形成缩醛或缩酮在合成中的应用④与氨及其衍生物加成醛酮与NH3起加成反应，生成亚氨类化合物。CHONH2CHN84~87%希夫碱（稳定）（芳香亚胺）CONH3COHNH2H2OCNH[]亚氨（不稳定）醛酮与一系列氨的衍生物反应比较重要，也有实际应用价值。通

式：COHNHYCOHNHYCNY[]H2O-H2N-Y=H2N-NH2、H2N-OH、H2N-NHCONH2、H2N-NH绝大多数醛酮都可以与氨的衍生物反应生成产物一般都是棕黄色固体，很容易结晶,故可鉴别醛酮。NCRR/OR/RCNH2H2NNH2肼腙NCRR/OR/RC=苯肼苯腙NHNH2N

HNCRR/OR/RCH2NNHCONH2NHCONH2氨基脲缩胺脲CRR/OH2NOHR/RCNOH羟氨肟亚胺的应用鉴别醛酮CH3CH2CH2CH=NNHNO2CHNO2CHCH33CH=NNHNO2m.p.123℃m.p.209℃NO22,4-二硝基苯肼NHNH2NO2NO2丁醛b.p.75℃

2,2-二甲基丙醛b.p.75℃醛酮与氨的衍生物在稀酸或稀碱作用下，又可水解为原来的醛酮，故用于分离提纯醛酮。分离提纯醛酮重结晶稀酸C=OC=O+H2N-YC=N-YH+RH（R/）C=N-Y+H2ORH（R/）C=O+H2NY⑤与格氏试剂加

成通式：C=O+RMgXCOMgXRH2OH+COHRMgXOH制备各种的醇制备甲醛伯醇制备其它醛仲醇制备酮叔醇R/-C-R//O=CRR/R//OH①RMgX/无水乙醚②H2O/H+酮叔醇R/CHOCHRR/OH①RMgX/无水

乙醚②H2O/H+醛仲醇RCH2OH①RMgX/无水乙醚②H2O/H+HCHO甲醛伯醇还原还原成烃还原成醇选择性还原催化还原（H2/Ni、Pb、Pt）可以还原C=O、COOR、COOH、CN、NO2等，不能还原C=C、C≡CCH3C

H2OH[H][O]CH3CHOCH3COOH[H][O]2.还原反应克里门森还原法（酸性条件）吉日聂尔—沃尔夫—黄鸣龙还原法（碱性条件）缩硫醇氢解（中性条件）氢化铝锂（LiAlH4）无选择性C=O、C=C、-C

N、-NO2等都可被还原硼氢化钠（NaBH4）C=C、C≡C、COOR、COOH、CN、NO2等不能被还原异丙醇铝（AlOCH(CH3)23）[]（特点：同NaBH4）高选择性高选择性①还原成醇a）催化还原RHC=O+H2R-CH2-OHNi△R/RC=O

+H2CH-OHNi△R/R巴豆醛NiCH3CH=CH-CHOCH3CH2CH2CH2-OHH2OHCH3CH=CH-C-CH3CH3CH=CH-CH-CH3O=Al(OCHCH3)3CH3b）选择性还原CHCHCHOCHCHCH2OHNaBH4肉桂醇②还原成烃a

)吉日聂尔—沃尔夫(kishner—wolff)还原和黄鸣龙改进法醛酮在碱性条件及高温在高压釜中与肼反应，羰基被还原为亚甲基。RRC=OR′C=N-NH2RRR腙′℃200，加压C2H5ONa或KOHRCH2+N2R烃′H2NNH2C6H5-

C-CH2CH3C6H5-CH2-CH2CH3O=H2NNH2二缩乙二醇，NaOH△黄鸣龙改进法改进后优点●反应可在常压进行●反应时间大为缩短（由50~100h缩短为3~5h）●可以用肼的水溶液，成本降低。黄鸣龙改进法有很大的实用价值，不仅可以在实验室使用，而且

可以工业化，并得到了国际上的公认，因此改进的方法称为：吉日聂尔—沃尔夫—黄鸣龙改进法（碱性条件下将C=O还原成CH2）b)克里门森(Clemmensen)还原法醛酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。（酸性条件下将C=O还原成CH2）C

-CH2CH2CH3Zn-Hg88%CH2CH2CH2CH3O=HCl，△应用：+CH3CH2CH2Cl+AlCl3△CH3CHCH3CH2CH2CH3（70%）（30%）+CH3CH2C=OClAlCl3OC-C

H2CH3Zn/HgHClCH2CH2CH3c)缩硫醇氢解中性条件下将C=O还原成CH2也称瑞尼Ni脱硫法。醛、酮与硫醇（或乙二硫醇）反应生成缩硫醛或缩硫酮。缩硫醛或缩硫酮的C-S键被还原剂瑞尼Ni（被H2饱和）氢解而生成

相应的烃。提供了将C=O转变为-CH2-的另一种可供选择的方法。C=OHSHSSCSCH2H++瑞尼NiOCOOEt=COOEtSCH3CH3SCH3SHBF3H2/NiCOOEt在氧化反应中，醛、酮的差异明显，由于醛羰基上有一个氢原子，对氧化剂比较敏感，即使某些弱氧化剂也能氧化醛。酮对一般氧化

剂都比较稳定，只有在强烈条件下才被氧化，并且分子发生断裂，所得产物比较复杂。①弱氧化剂氧化a)托伦(Tollens)试剂反应范围：只氧化醛，不氧化酮，C=C、C≡C也不被氧化硝酸银的氨溶液ROCH＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋＋＋2Ag↓H2O3NH3银镜△3.氧化反应b)斐林试剂

(Fehling)碱性氢氧化铜溶液（A液：CuSO4、B液：NaOH+酒石酸钠钾）CH3CH=CHCHOKMnO4Ag(NH3)2+COOHCOOH+CH3COOHCH3CH=CHCOO-+Ag↓反应范围：芳香醛、酮不反应，C=C、C≡C也不被氧化R＋＋＋CH

O2Cu25OHRCOO＋Cu2O↓＋3H2O桔红色△-②强氧化剂氧化K2Cr2O7/H+、KMnO4/H+、HNO3等氧化剂①①②②CH3(CH2)5CHCH3(CH2)5COOHH+(76~78%）OKMn

O4O/RCH2CCH2RK2Cr2O7H2SO4OCOOHCOOH己二酸HNO3RCOOH+R/-CH2COOHR/-COOH+RCH2COOH③过氧酸的氧化拜尔—菲林格（Baeyer-Villiger）氧化酮虽然

对很多氧化剂是稳定的，但它可以被过氧化酸顺利地氧化成酯。CH3COOHC6H5COOHF3CCOOH过氧酸：、、等。OOORCRCH3COOHRCOR＇＇+酯OOOC6H5COOOHCCH3OO-CCH3O氧原子插入的位置规律：

H>ph->R3C->R2CH->RCH2->-CH3醛→羧酸酮→羧酸酯CH3CHOCH3COHOC6H5COOOHOCH3CCH3OCH3CCH3OC6H5COOOH在芳基中，芳环上有供电子基优先。4.α-H的反应-H以正离子离解下来的能力称为-H的活性或-H的酸性。影响-H活性的因素：

-H周围的空间环境。负碳离子的稳定性。R-CH2-YR-CH-Y+H+-CH3CHO乙醛CH3CCH3O丙酮CH3CH=CH2丙烯HCCH乙炔pKa:172025～38酸性增强①酮式、烯醇式的互变异构在溶液中有α-H的醛、酮是以酮式和烯

醇式平衡而存在的。醛、酮与烯醇是同分异构体，通常它们可以互相转变。OO—H酮式烯醇式CH3-C-CH2—HCH3-C=CH2=①②③④实验证明：酮式、烯醇式都是存在的。②卤代及卤仿反应a)酸催化下的卤代醛、酮在酸催化下进行氯代、溴代、碘代，可以得到一卤代物Br-CCH3O+Br2CH3COOH

20℃OCBr-CH2Br+HBr69～77%在酸或碱的催化作用下，醛酮的-H被卤素取代的反应。酸或碱—C—CH—OBr2=—C—CBr—+HBrO=Br2H2OBr2/Fe-C-CH2BrO=-C-CH3O=-C

-CH3O=Br61～66%O+Cl2H2OOCl+HCl==酸性催化可以控制生成卤素一取代、二取代和三取代CCHOClClClCHCHOClClCH3CHOCHOCH2ClH2OCl2H2OCl2H2OCl2b)碱催化卤代反应由于卤素的吸电子

作用，α-卤代醛、酮中的α-H酸性增强，在碱的作用下更容易变成烯醇负离子，因而α-卤代醛、酮继续卤代的速度比未卤代醛酮的快。α-二卤代醛、酮则更快，最后结果是α-碳原子上的氢全部被卤素取代。CCHOCl2ClClClCH3CHO++NaOHc)卤仿反应CH

3CXXXCHOHCH3COHHCX3+OO乙醛和甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。碘仿OORCH2-C-CH3+3NaOIRCH2-C-ONa+CHI3↓(黄)(或NaOH

+I2)==反应范围：应用②制备少一个碳原子的羧酸次卤酸钠溶液具有一定的氧化性，它可将含有CH3-CH-结构单元的醇氧化成相应的甲基醛酮，因此这种醇也能也能发生碘仿反应。OHCH3CHCH2CH3CH3-C-CH2CH3OHOI2NaOH=I2

NaOHCH3CH2-C-ONa+CHI3↓(黄)O=I2NaOHCH3CH2OHCHI3↓+H-C-ONaO=CH3-C-、CH3-CH-OHO=①利用碘仿反应鉴别具有结构的化合物CH3-C-、CH3-CH-OHO=NaOX或X2+N

aOH（X=I、Br、Cl）③羟醛缩合在稀碱的作用下含α-H的醛酮，发生缩合生成β-羟基醛或酮，称为羟醛缩合反应。+CH3CH=CHCHOH2O2-丁烯醛△OH-CH3CHCHCHOHOHβ-羟基醛CH3CO+HCH2CHOHδ+δ--OH80~1

00℃,3hCH3CH2CH2CHO+CH3CH2CH2CHO86%CH3CH2CH=C-CHOCH2CH3α+H2OHCCH2H-OH+CH2CH亲核试剂OO反应历程H2O+CHOCH=CHCH3△H2OCHOHCHOCHCH3+-OHHCH3CHCHOO-HCH3+CH2CHOCH2CO-δ

+δ-常用的碱性催化剂有：KOH，C2H5ONa，(t-BuO)3Al.催化剂用量应在0.5mol以上。羟醛缩合酮比醛反应困难，产率很低，如果能把生成物及时分离出来，使平衡向右移动，也可反应。交叉羟醛缩合反应：两种

不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应称为交叉的羟醛缩合反应。一种醛或酮有-H，另一种醛或酮无-H。2CH3-C-CH3CH3-C-CH2-C-CH3CH3OHO=O=Ba(OH)270%I2蒸馏CH3-C=CH-C-CH3+H2OCH3O=CHO+CH3

CHOOH-CHCH2CHOOH△CH=CHCHO90%肉桂酸-H2O由于酮反应较慢，可利用酮作交叉缩合:利用羟醛缩合反应可以合成碳链增加一倍的α、β-不饱和醛酮应用CHO+C-CH3OCH=CH-CO△OH-

合成如:CH3CH2OHCH3CH2CH2CH2OHOCHO+OH2OOH-,?OCH=OO=OO=CHO+CH3CH2C-O=CHCH-C-CH3O=2OHCHCH-CH-CH32CH=CC-CH3O=（4）柏琴反应（perkin）芳醛和酸酐在催化剂作用下缩合，生成β-芳基丙烯酸的反应。C

HO+(R-CH2CO)2O芳醛酸酐RCH2COOK△CH=C-COOH+2RCH2COOHRβ-芳基丙烯酸αβ反应物：芳醛和含有二个以上α-H的酸酐催化剂：一般与相应酸酐结构相同的羧酸盐产物：β-芳基丙烯酸柏琴反应特征也

叫康尼查罗（Cannizzaro,1853年）反应CHHONaOHCHONa+OCH3OH2△5.歧化反应反应特点是：①无α-H的醛作反应物；②浓碱性条件；③产物一个被氧化,一个被还原。定义：没有-活泼氢的醛在强

碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应酸的反应。CHO2-CH2OHCOO+NaOHC2H5OH~50oCCOOHH+当甲醛与另一无α-H的醛在强碱下共热，主要反应总是甲醛被氧化，而另一醛被还原。CHOCH2OH浓OH-+HCHO+HCOO-△甲醛总

是还原剂分子内也能发生康尼查罗反应-H2O①NaOH②H+C2H5CHOCHO羟基酸C2H5COOHCH2OHOO内酯§9-3亲核加成反应历程醛酮羰基加成大致分两大类历程简单加成——如：HCN、NaHSO

3复杂加成——如：NH2-Y等一、简单加成历程1.反应历程实验事实:加1滴KOHCH3CCH3+HCNO反应3～4h大量H+存在只有一半起作用几分钟内反应完成几星期都不反应反应条件：在弱碱性条件下进行反应。C=O+CN-H+COCNCNOC

H-[]慢快,δ+δ-反应动力学:ν=k[][]C=OCN-HCNHCN+-+H+OH-可逆不可逆2.影响羰基加成的因素在醛酮的加成反应中，醛酮的结构和亲核试剂的性质，对于反应速度和平衡常数都有影响。①空间效应的影响反应物产物SP2杂化（～120°）SP3杂

化（～109.5°）C=OCH3HCH3C=OCH3+HCNCH3CH3OHCCNKc=38CH3OHCCNHKc﹥104Kc<<1C=OC3(CH)3C3(CH)3OHCNCC3(CH)3C3(CH)3②试剂因素对于结构相同的醛酮，试剂的亲核性愈强，反应愈快(平衡常数

就愈大)。③羰基活性的影响X=吸电子基，羰基碳正电荷，反应速度（平衡常数Kc）X=供电子基，羰基碳正电荷，反应速度（平衡常数Kc）C=OXδ-+δ亲核性：HCN＞H2OC=O+HOHCH3HKC=1COHHOHCH3C=O+HCNCH3HCCNHOHCH3KC＞1

04C=OCH3C=OHHC=ORHC=ORR如：CC=ORR+HOHOHRROH不稳定CHOHCN+OHCNKc=210CH-Br+HCNKc=530CHOOHCNCH-Br三氯乙醛能和H2O生成稳定的水合物，能以晶体的形式离析OHCC=OClClCl+HOHClClClCCHOH二、

加成-消除历程（复杂亲核加成）快CO+H+δ+δ-OHC羰基被活化H+催化作用：①增大碳的正电性，易于亲核试剂进攻②易与NH2-Y作用而降低其亲核性。OHCH++H2NYYH3N（丧失亲核性）故酸催化一般用CH3COO

H而不用H2SO4、HCl等，pH≈3.5先亲核加成或催化下β-消除△NHCY快,-H2OCOHNH2YH2N-Y,慢快YNHOHC2快,-H+YCN三、羰基加成的立体化学羰基具有平面构型，亲核试剂对羰基的加成是非选择性的，从羰基平面二边进攻的几率相等。当羰基相连的二个基团

R≠R/时，羰基碳原子就是潜在的手性碳原子，亲核试剂进攻羰基生成一个具有手性碳化合物。HCN+C=OR/RCOHCNRR/对映体(一般得到外消旋体)+C=OHHHCN+HHCNOHC同一物+CCNOHHHOHCNCRR/醛、酮的极限构

象式ORSMLORSMLORSMLORSMLORSML(3)交叉式(6)R-L重叠R与L、M、S之间的相互作用大于羰基氧与L、M、S之间的相互作用。所以，三个交叉式中（3）最稳定。三个重叠式中（6）最不稳定。ORSML(1

)交叉式(2)R-S重叠(4)R-M重叠(5)交叉式在某些特殊情况下，如羰基直接与一手性碳原子相连时（即α-C是手性碳）则亲核试剂从两个方向进攻的几率是不相等的，生成的两个异构体的量也不相等。①C2H5MgX②H3O+C6H5C

H3HCCCH3O(优势构象)(s)-2-苯基丙醛C6H5OHCH3CH3C2H5(主)75%C6H5CH3HOHCH3+(次)25%C6H5CH3HOHCH3C2H5克拉姆(Cram)规律:HCNRLRSRRMO（小量）+C2H5CH3

HOHCNR（主）C2H5CH3HOHCNRRC2H5HCCCH3OROCH3HC2H5CN如果醛和酮的不对称-碳原子上结合的三个基团以L（大）、M（中）、S（小）表示。这些非对称的醛和酮与亲核试剂

发生加成反应时，总是取R-L重叠构象，反应中，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S）一边接近分子。这称为克莱姆规则。主反应副反应§9-4醛酮的制法一、氧化法⒈醇的氧化通过控制条件可以由伯醇氧化制得醛CH3CH2OHCH3CHOK2Cr2O7H2SO4b.P.78℃b

.P.20.8℃控制条件①控制氧化剂的量②不断蒸出乙醛,以防止继续氧化RCH2OHRCHOR-COOH[O][H][O][H]RRCHOH＇RRC=＇O[O]OH=O[O]氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7/H+、H

NO3等⒉烃的氧化炔烃水合制备相应的醛酮HCCHH2OHgSO4H2SO4CH3CHO+烯烃经臭氧化、空气催化氧化制备醛、酮O3H2OZnCHO+HCHO62%CH3CH=CH2+O2CuCl2-PdCl2OCH3__CH3COCHOHCC-CHOH38

4%H2OHgSO4H2SO4+芳环α-碳上的氢受芳环影响易被氧化成芳醛、芳酮二、芳烃的傅—克类反应⒈酰化法制芳酮CH2CH3Mn(OAc)2C_CH3+O2130℃O=CH3CHOMnO2H2SO465%40%+R_Cl_CC_RAlCl3OO=+ClC_O=AlCl3CO=⒉芳环甲酰化法

--也称葛德曼—科赫反应（Gattermann-koch）在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，可以制得芳醛这是一种特殊的傅-克酰基化反应，可以设想CO和HCl生成甲酰氯，再与芳烃反应（实际并非如此）COHCl++CHOAlCl3CH3+CH3++COHClCH3小量51%AlC

l3CHOCHOHCAlCl3+COHClClO[]CHO麝香酮Muscone三、醌⒈醌的结构和命名醌是一种特殊不饱和环状二酮对苯醌邻苯醌1,4-萘醌（黄色）1,2-萘醌（红色）9,10-蒽醌（黄色）9,10-菲醌（橙色）OO==OO=O

O==OO=OO==OO=由于醌类化合物多是由相应的芳烃衍生物氧化而制得，所以醌类化合物的命名都与相应芳烃的命名相关。醌类一般都有颜色，对位醌多呈黄色，邻位醌多呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母体。⒉醌的性质醌是一类特殊环状不饱和二元酮，醌分子中两个碳-碳双键与两个

羰基共轭，形成交错共轭体系，而不是闭合共轭体系，故醌不具芳香性。①加成反应：（具有典型烯、羰基化合物性质）a)羰基加成H2NOHNNOHOH对苯醌双肟OHNO对苯醌单肟+OONH2OH羟氨b)双键加成+

Cl2二氯苯醌OOHOOHClClCl2四氯苯醌HOOHClClHHClClOHClOH重排+HClOHOClHOO[]②还原反应③双烯合成OO+OOOOOHOH[O][H]复习要点掌握醛酮的结构、命名，重点掌握醛酮的化学性质1）亲核加

成反应机理及活性的影响因素，能结合实（HCN、饱和NaHSO4、RMgX、ROH、H2O、氨的衍生物）运用；2）醛和酮的酮—烯醇平衡及有关α—H反应（羟醛缩合、碘仿反应）；3）醛和酮的还原和氧化、歧化反应。注意各反应的反应物结构要求、条件、产物特点及主要应用；