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以下为本文档部分文字说明：

资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.1概述（一）定义三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。以游离、成苷、成酯的形式存在。皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相

似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。甾体皂苷、三萜皂苷；酸性皂苷、中性皂苷；单皂苷、双皂苷、酯皂苷资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二

）分布在自然界分布很广，以双子叶植物最多，单子叶植物、菌类、蕨类、动物、海洋生物中均有。（三）生理活性三萜类化合物具有溶血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌、抗生育、增强免疫、降血脂等作用。（四）生合成由焦磷酸金合欢酯尾尾缩合成鲨烯，再环化而成。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.2三萜的结构与分

类一、链状三萜多为角鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。环氧酶环化酶或弱酸性角鲨烯2，3-环氧角鲨烯OHOHOOOOHOHlogileneperoxide资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、单环三萜耆醇A(achilleolA)三、双环三萜海洋生物——pouosideA-E、sipho

nellinol蕨类——油状二环三萜四、三环三萜蕨类——油状三环三萜楝科——三环三萜苷HO资料仅供参考,不当之处，请联系改正。五、四环三萜基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为８个碳原子组成的侧链，母核上有５个

角甲基：10（9），14，8（13）-甲基，4-偕二甲基123456789101112131415161719202122232425262728293018资料仅供参考,不当之处，请联系改正。1、羊毛脂烷型A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R构型；10,13,17-β；14-αH

OH172013101434羊毛脂醇431410132017CH3COOHOOCOH茯苓酸21资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、大戟烷型大戟烷是羊毛脂烷的立体异构体，A/B,B/C,C/D均为反式稠合；10,14-

β；13，17-αHOHOHCOOH89141317212025大戟醇乳香二烯酮酸资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、达玛烷型A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R或S构型；8，10，17-β；14-αHHOHOHOO8141317212025达玛烷酸枣仁皂苷元资

料仅供参考,不当之处，请联系改正。4、葫芦素烷型B/C为顺式稠合；5，8，9-β；10-αHHHHOOOHHOglcglcglcglcglc1,62,16,1葫芦烷罗汉果甜素V资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5、原萜烷型C20-S构型；10，14-βCH3；8-αCH

3HHOOHOHOHHO泽泻萜醇A泽泻萜醇BHHOOHHOO资料仅供参考,不当之处，请联系改正。6、楝烷型楝苦素，26个碳HHH楝烷川楝素HAcOOHOAcOHOOOOHOH资料仅供参考,不当之处，请联系改正。7、环菠萝蜜烷型10位甲基与9

位环合，其余同羊毛脂烷型。H环菠萝蜜烷HOHHOOOHOH环黄芪醇资料仅供参考,不当之处，请联系改正。六、五环三萜1、齐墩果烷型（β-香树脂烷型）基本骨架：多氢蒎，A/B,B/C,C/D为反式稠合，D/E为顺式。8个甲基取代：8、10、17

-β甲基14-α甲基4、20位为偕二甲基其他：多有3-羟基，此外可见羟甲基、羧基、双键等，△12（13）。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。•齐墩果烷型齐墩果酸1234567891011121314151

61718192021222324252627282930COOHHO1245678910111213141516171819202122232425262729303资料仅供参考,不当之处，请联系改正。含有此类皂苷的中药有人参、三七、柴胡、桔梗、甘

草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆等。2、乌苏烷型（α-香树脂烷型、熊果烷型）与齐墩果烷型的区别：20位没有偕二甲基，而是20和19位各有一个甲基取代。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。乌苏烷乌苏酸(熊果酸)2019293030291920COOHHO资料仅供参考

,不当之处，请联系改正。3、羽扇豆烷型E环为五元环，D/E为反式181920212930H22282324252627资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4、木栓烷型4，5，9，14，17-β甲基13-α甲基；20-偕二甲基HH

H49141728202723242526HOOCOOH木栓烷雷公藤酮资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5、羊齿烷型、异羊齿烷型羽扇豆烷型的异构体19位取代改为22位，8位改为13位HH3COHH132219192213HHOHH白茅素羊齿烯醇资料

仅供参考,不当之处，请联系改正。6、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体17位甲基改为18位，13位改为8位HHH1381817的里白烯diploptene资料仅供参考,不当之处，请联系改正。7、其他1381817HHHCH2OHHOOOHOHH石松素资料仅供参考,不当之处，请联系

改正。8.3三萜类化合物的理化性质1、性状游离三萜：多有完好的结晶三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。2、熔点与旋光性游离三萜：有固定熔点三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点（200~350℃）均有旋光性。资料仅供参考,不当

之处，请联系改正。3、溶解性游离三萜——溶于有机溶剂，不溶于水。三萜皂苷——可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。4、发泡性：持久、不因加热而消失。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。

5、溶血性溶血指数:在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。溶血原因:皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。溶血强度规律：单皂苷>双皂苷、中性皂苷某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血资料仅供参考,不当

之处，请联系改正。6、沉淀反应：（1）与胆甾醇、3-β-OH甾醇生成分子复合物沉淀（2）与金属盐类生成沉淀：酸性皂苷——硫酸铵、醋酸铅等中性盐中性皂苷——碱式醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐7、颜色反应：三萜类在无水条件下与强酸（硫酸、高氯酸、磷酸）、中强酸（三氯醋酸）、Lewis酸（Z

nCl2,AlCl3,SbCl5,SbCl3）反应产生颜色变化。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（1）Lieberman-Burchard反应：白瓷板醋酐-浓硫酸/冰醋酸；显红紫色（2）Kahlenberg反应：纸片反应20%SbCl5,SbCl3/C

HCl3；60-70℃显色（3）Rosen-Heimer反应：纸片反应25%三氯醋酸乙醇液；100℃显红-紫色（4）Salkowski反应：试管氯仿-浓硫酸；硫酸层(下层)——绿色荧光氯仿层（上层）——红色或青色（5）Tschugaer反应：试管冰醋酸-乙酰氯

-ZnCl2；稍加热，红色（6）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛-定量资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8、皂苷的水解(1)酸水解：有的会发生脱水、环合、双键转移等——两相水解(2)乙酰解：醋酐+酸乙酰化单糖(寡糖)+乙酰化苷元乙酰解速度：1-6苷键>1-4、1-3苷键>1-

2苷键(3)Smith降解:过碘酸钠+四氢硼钠+酸苷元+多元醇(4)酶解：专属性，推测苷键类型(5)糖醛酸苷键的选择性裂解：常用光解法、四醋酸铅-醋酐法、微生物转化法。(6)酯皂苷的水解：可用氢氧化钠水溶液或5N的氨水水解

。也可用LiI+2，6-二甲基吡啶/甲醇水解。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.4三萜的提取分离一、提取游离三萜——氯仿、乙醚三萜酸——碱溶酸沉法三萜皂苷——甲醇、乙醇或稀乙醇1、醇提法：242页流程（+系统溶剂萃取法）2、碱水提取:用于酸性皂苷及三萜酸。

3、皂苷元的提取——药材直接酸水解，药渣水洗干燥后再用有机溶剂提取；或先提总皂苷，再水解，再提取皂苷元。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、分离1、沉淀法(1)分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮。(2)铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀

酸性皂苷碱性醋酸铅沉淀中性皂苷(3)胆甾醇沉淀法：粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液沉淀（水、醇、乙醚洗），加乙醚回流，胆甾醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、色谱法(1)吸附层析：硅胶、氧化铝——正相反相键合硅胶——反相(2)高效液相色谱法：反相柱，用

甲醇-水或乙晴-水洗脱，分离皂苷(3)大孔树脂色谱：水洗去糖等水溶性杂质，10-30%醇洗下极性大的皂苷（含糖多），50%以上醇洗下极性小的皂苷（含糖少）。(4)SephadexLH-20凝胶色谱：分子量大的先洗下来，分子量小的后

洗下来。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.5检识1、理化检识：三萜皂苷显红紫色(1)醋酐-浓硫酸甾体皂苷显蓝绿色三萜皂苷加热到100℃显色(2)25%三氯醋酸甾体皂苷加热到60℃显色资料仅供参考,不当之处

，请联系改正。(3)泡沫试验：持久、加热不消失。加热消失或减少——蛋白质(4)香草醛-浓硫酸/高氯酸：显色可做定量2、色谱检识硅胶层析：皂苷——氯仿-甲醇–水系统酸性皂苷——酸性溶剂系统（甲酸、乙酸）游离三萜——环己烷-乙酸乙酯等显色剂：

10%硫酸、25%三氯醋酸、5%香草醛-硫酸资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.6结构研究一、化学法水解皂苷，分别研究苷元、糖。复习第三章多糖和苷的结构测定：1、糖的种类：色谱法；1H-NMR，13C-NMR，2D-HOHAHA，1H-1HCOSY，1H-13CCO

SY2、糖的数目：1H-NMR，13C-NMR（端基）3、糖和苷元的连接位置：13C-NMR，HMBC4、糖和糖的连接位置：13C-NMR，HMBC；全甲基化甲醇解资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5、糖和糖的连接顺序：部分水解（缓和酸水解、酶水解）；质谱；13C

-NMR6、苷键构型：酶水解；Klyne经验公式计算（苷与苷元的分子比旋度之差）；1H-NMR，13C-NMR（J、δ）资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、波谱法（一）UV饱和：无紫外吸收不饱和的：孤立C=C：205-250nm微弱吸收C=C—C=O：

242-250nm有最大吸收C=C—C=C同环：285nm有最大吸收C=C—C=C异环：240，250，260nm资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）IRA区：1392~1355cm-1B区：1330~1245cm-1齐墩果

烷型：A区2个峰，B区3个峰乌苏烷型：A区3个峰，B区3个峰（三）MS1、游离三萜∆12（13）-齐墩果烷或乌苏烷型——C环易发生RDA裂解，产生2个互补碎片离子。羽扇豆烷型——可见[M-C3H7]+资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2

、三萜皂苷FD-MS、FAB-MS：[M+H]+、[M+Na]+、[M+K]+——准分子离子[M+Na-162]+、[M+Na-146]+——失糖碎片（四）NMR1、1H-NMR-CH3：δ0.6-1.5C=C-CH3：δ1.6-1.8-OC-CH3：δ1.8-2.1-O-

CH3：δ3.6左右-C=C-H：δ4.3-6.0(环内>5；环外<5)-OH：δ3.2-4.0资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、13C-NMRC=O：150-210ppmC=C：110-180ppm糖端基C：90-110ppm苷元与糖连接的C：

70-85ppm糖上其他C：65-85ppm苷元上的C：10-70ppm季C：37-43ppm用于区分五环三萜的类型。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。类型特征齐墩果烷型2个偕二甲基；6个季C（4，8，10，14，17，20）乌苏烷型1个偕二甲基；5个季C（4，8，10，

14，17）羽扇豆烷型1个偕二甲基；5个季C（4，8，10，14，18）；有异丙烯基（末端双键150，110ppm）；齐墩果酸的C28为COOH：180ppm（成酯后为176-178ppm）；∆12（13）：C12=122~123ppm,C

13=143~145ppm资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.7实例：人参、甘草、柴胡、麦冬一、人参[来源]五加科人参属植物人参的干燥根。[功效]大补元气、生津止渴、调养营卫。[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油等（一）人参皂苷1、结构类型含量约5%，须根中的含量高于主根。根据皂苷元结构的不同分

为A、B、C三类，A型最多，B型次之，C型最少。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（1）A型人参皂苷：苷元：20（S）-原人参二醇，达玛烷型人参皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、R

d、Rg3、Rh2……..Rb1——中枢抑制、安定Rh2——抗癌R1OOHR2O20123资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（2）B型人参皂苷苷元——20（S）-原人参三醇，达玛烷型人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2

、Rh1……三七皂苷R1Rg1——兴奋中枢、抗疲劳OHR2OHOOR1201236资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（3）C型人参皂苷：苷元——齐墩果酸，齐墩果烷型人参皂苷RoOCOOGlcGlcA

Glc1-2人参皂苷Ro资料仅供参考,不当之处，请联系改正。结构特点：A型：C3C12C20-OH；C3C20成苷；糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖。B型：C3C6C12C20-OH、C6和C20成苷；糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。C型：C28为羧基，并与糖成酯苷键，C3连

接的糖中有葡萄糖醛酸。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、理化性质水溶性：C型≥A型>B型次级苷则较难溶于水,可溶于乙醚。溶血性：总皂苷不溶血。C、B型人参皂苷有较强的溶血性。A型人参皂苷具有抗溶血作用。酸水解：A型人参二醇B型人参三醇酶解或Smiths降解：A型2

0（S）-原人参二醇B型20（S）-原人参三醇资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、提取分离人参粗粉甲醇提取，回收溶剂总提物水分散，BuOH/H2O萃取BuOH层H2O层减压回收溶剂总皂苷硅胶柱，氯仿-甲醇–水洗脱Fr.1

Fr.2Fr.3……资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）人参多糖（人参果胶）提取过皂苷的药渣中存有大量的多糖，是其扶正固本的有效成分。骨架由半乳糖醛酸和半乳糖组成，末端为阿拉伯糖和鼠李糖。（三）聚炔

醇从人参根的醚提取物中分离得到12种聚乙炔醇类单体。多为17个碳链长度，其中双键、三键的位置、数量不等，有1~3个羟基。有抗癌、止痛、镇静、消炎作用。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、甘草[来源]豆科植物乌拉尔甘草

、胀果甘草和光果甘草的干燥根及根茎。[功效]补脾益气、清热解毒、润肺止咳、调和诸药的功能。[成分]皂苷和黄酮类等。（一）主成分结构和性质1、皂苷类：含量在5~11%。甘草皂苷：又称甘草酸或甘草甜素。乌拉尔甘草皂苷A,B、甘草皂苷A3,B2,C2,D3,E2,F3,

G2,H2,J2,K2及多种游离三萜。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）齐墩果烷型五环三萜皂苷C30为COOH18β-HOCOOHHOOCOOHOHOHOOOHOHOHCOOH资料仅供参考,不当之处，请联系改正。甘草酸

由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛酸组成，极性大，易溶于热的稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚，易溶于稀氨水，加酸可沉淀析出。在植物体中以钾盐或钙盐形式存在。甘草酸为糖醛酸苷，较难酸水解，一般用10%的硫酸加热24小时或5%的稀硫酸加压、加热（110-120℃）水解。生成的甘草次酸

有18β-H和18α-H两种构型，后者称为乌拉尔甘草次酸。甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性，临床治疗胃溃疡、肝炎等。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、黄酮类已分离出70多种黄酮及黄酮苷，有黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、查尔酮

、异黄酮、二氢异黄酮、异黄烷等，甘草中的黄酮苷多为黄酮碳苷、二氢黄酮氧苷。甘草苷——二氢黄酮苷异甘草苷——查尔酮苷夏佛托苷——黄酮碳苷芒柄花苷——异黄酮苷资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOHOOGlc甘草苷OHHOOOGlc异甘草苷O

OHOOHGlcGlcOHOOOCH3OGlc夏佛托苷芒柄花苷资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）主成分的提取分离1、甘草酸铵盐的制备甘草粉稀氨水渗漉碱水硫酸酸化，沉淀析出，过滤滤液沉淀（甘草酸）溶于稀氨水，蒸干甘草酸铵（三铵盐）冰醋酸重结晶甘草酸单铵盐资料仅供参考,不当之处

，请联系改正。2、黄酮类的分离甘草粉80%乙醇渗漉，回收乙醇总流浸膏热水分散，EtOAc萃取水层EtOAc层n-BuOH萃取回收水层n-BuOH层游离黄酮回收总黄酮苷资料仅供参考,不当之处，请联系改正。三、柴胡[来源]伞形科柴胡属植物柴胡BupleurumchinenesD.C.、狭

叶柴胡BupleurumscorzonerifoliumWilld.的根。[功效]解表退热，疏肝解郁。[成分]皂苷、挥发油、多糖等。（一）皂苷1.6-3.8%1、柴胡皂苷的分类和结构特点均为齐墩果烷型五环三萜皂苷。原生苷：柴胡皂苷a,c,d,e次生苷：柴胡皂苷b1,b2,b3,b4,g资料仅供参

考,不当之处，请联系改正。苷元：原生苷元：柴胡皂苷元E,F,G水解产物：柴胡皂苷元A,B,C,D柴胡皂苷元FOCH2OHOOHfucglc31231628301112柴胡皂苷a16—OH柴胡皂苷d16---OHH1211301623HOCH2OHOHCH2OH柴胡皂苷元A柴

胡皂苷元D资料仅供参考,不当之处，请联系改正。ROOOH231628301112柴胡皂苷c-glc(6-1)-glc(4-1)-rha柴胡皂苷e-fuc(3-1)-glcH1211301623HOOHCH2OH柴胡皂苷元C柴胡

皂苷元B(同环双键)柴胡皂苷元E资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OCH2OHOHfucglcCH2OH2316301112柴胡皂苷b116OH柴胡皂苷b216OH3113柴胡皂苷b416OH柴胡皂苷b316OH12301623OCH2OHOHfucglcCH2OHHC

H3O资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、柴胡皂苷的提取分离由于柴胡皂苷d的环氧醚键很不稳定，在酸性条件下很容易断裂生成柴胡皂苷b系列，因此通常情况下分离得到的是柴胡皂苷a、b、c；如果在提取时在甲醇中加入5%的吡啶，则可中和植物的酸性，防止柴胡皂苷d的环氧醚键断裂，从而得

到柴胡皂苷d。（二）挥发油柴胡注射液——流感、肺炎（三）多糖抗病毒、抗辐射、增强免疫四、黄芪羊毛脂烷型四环三萜皂苷为主