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期中复习医学知识讲座As(III)Bi(III)稳定As(V)Bi(V)不稳定强氧化性As(III)Bi(III)弱还原剂P(III)As(III)Sb(III)Bi(IIIP(V)As(V)Sb(V)Bi(V)期中复习医学知识讲座2第四周期特殊性小结钻穿效应4s>3

s4s稳定性高,同为价电子,较第三周期3s电子稳定4s较难失去,失去后易收回高价态化合物显示特别强的氧化性氧化性：HBrO4>HClO4H2SeO4>H2SO4H3AsO4>H3PO4四三期中复习医学知识讲座3第六周

期特殊性小结:“6s2惰性电子对效应”钻穿效应6s>5s6s稳定性高,同为价电子,较第五周期5s电子稳定6s较难失去,失去后易收回高价态化合物显示特别强的氧化性BiV:Na2BiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+7H2O+5Na+PbIV:P

bO2+Cl-=Cl2+PbCl2TlIII:Tl2O3=Tl2O+O2存在TlCl3,不存在TlBr3,只有TlBr但又存在TlI3?????([I3]-)期中复习医学知识讲座4NH3H2OHFPH3H

2SHClAsH3H2SeHBrSbH3H2TeHIBiH3还原性增强VA—VIIA族氢化物小结碱性减弱碱性减弱，酸性增强，还原性减弱酸性增强期中复习医学知识讲座5联氨(肼)NH2-NH2羟氨NH2-OHN氧化态-2-1ФA/ⅤN2H

5+/NH4+1.27NH3OH+/NH4+1.34N2/N2H4-0.23N2/NH3OH+-1.87ФB/ⅤN2H4/NH30.11NH2OH/NH30.42N2/N2H4-1.16N2/NH2OH-3.04联氨、羟氨氧

化-还原性比较期中复习医学知识讲座6NH3N2H4NH2OHKb2≈10-16N2H62++OH－+++H2OH2OH2OKb≈10-5NH4++OH－Kb1≈10-6N2H5++OH－Kb≈10-9NH3OH++OH－+H

2O>>碱性：NH3＞N2H4＞NH2OH氨、联氨、羟氨的酸碱性期中复习医学知识讲座7rZ=(2)性质受撞击易爆炸2HN3(g)→3N2(g)+H2(g)△rHm=-527kJ.mol-1原因：H+的离子势很大，对N3-强的反极化作

用。NNN.......sp112pm112pm.-NNNH.......113pm124pm101pm110.9ospsp2.123∶N－N＝N∶HN1sp2杂化N2,3sp杂化34叠氮分子结构叠氮离子N3-与CO2等电子体2+2

34期中复习医学知识讲座8六、AsH3SbH3BiH3均为无色，恶嗅，有毒气体，且△fGm＞0，1.制备：Na3As+3H2O=AsH3+3NaOHAs2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3+6ZnSO4+3H2O2.热分解（不稳定性）2AsH3(g)2As+3H2(

g)2SbH3(g)2Sb+3H2(g),2O无,2O无3.强还原性AsH3自燃2AsH3(g)+3O2→As2O3+3H2O2AsH3+12AgNO3+3H2O→As2O3+12Ag+12HNO3

期中复习医学知识讲座9As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3+6ZnSO4+3H2O△2As+3H2↑马氏试砷法检出限量：0.005mgAs古氏试砷法12Ag(s)12HNOOAsO3H12AgNO2AsH332233++⎯→⎯++4.砷的检验2As+5NaClO+3H2O→2H3AsO4

+5NaCl区别As镜和Sb镜期中复习医学知识讲座10酸性增强酸性增强HXOHXO2HXO3HXO4Cl3.2×10-81.1×10-2103108Br2.1×10-91I2.3×10-115.1×10-41.7×10-1含氧酸酸性（1）酸性递变规律HXO

4>HXO3>HXO2>HXO(X=Cl,Br,I)HClO>HBrO>HIOHClO3>HBrO3>HIO3期中复习医学知识讲座11含氧酸及其盐的氧化性规律（根据判断）1.命名：+1+32.HClO(次氯酸)HClO2(亚氯酸)3.+5+74.HClO3(氯酸

)HClO4(高氯酸)2.氧化性规律(1)介质酸碱性：HXOn>XOn-(n=1-4)含氧酸盐（酸介质）（碱介质）期中复习医学知识讲座13①φ变化酸性介质：XOn-+2ne+2nH+=X-+2nH2O根据Nernst方程,[H+]↑,

则φ(XOn-/X-)↑,XOn-氧化性↑,平衡向右移动；碱性介质：XOn-+2ne+2nH2O=X-+2nOH-[OH-]增加，氧化性，平衡向左移动。②热力学酸性介质，生成H2O,放热，ΔrHθ<0；碱性介质，分解水，吸热

，ΔrHθ>0。ΔGθ=ΔHθ-TΔSθ为主└(无相变,小)是焓驱动的反应理论：从φ变化(Nernst方程)、热力学和分子结构解释期中复习医学知识讲座14XOOOO_H+③分子结构：H+反极化作用[H+]↑X-O键断开趋势↑XOn-

氧化性增强↑期中复习医学知识讲座15IOOHOHHOHOOH(2)同一组成类型、不同卤素：X属第三四五周期①HClO>HBrO>HIOClO->BrO->IO-②HClO3≈HBrO3>HIO3ClO3

-≈BrO3->IO3-③HBrO4>H5IO6>HClO4H5IO6正高碘酸结构BrO4->H3IO62->ClO4-（HIO4偏高碘酸）解释：①中心原子X的有效离子势：Φ*=Z*/rZ*有效核电荷（Z*=Z-σ），r为原子半径。Φ*↑,则XOn-中X原子回收电子能

力↑,XOn-氧化性↑期中复习医学知识讲座163.同一元素，不同氧化态：HClO>HClO3>HClO4ClO->ClO3->ClO4-从含氧酸的结构进行解释：HXOn分子结构：n↑,X-O键数目(n-1)↑，断开这些键所需的能量↑，XOn-氧化性↓所以氧化

性：HClO>HClO3>HClO4ClO->ClO3->ClO4-Cl......OHCl....OHSP3SP3OCl..OHSP3OOClOHSP3OOσ键+p-d反馈П键)(O期中复习医学知识讲座17★含氧酸的氧化性可以应用以下一些理论解释：1.φ

(Nernst方程)2.ΔrHθ热力学3.H+极化作用4.有效离子势5.XOn-结构注意：每个理论都有其局限性。理论不是万能的。有些解释也不是很完美的。期中复习医学知识讲座18酸性碱性族氧化态介质HClOHClO3HClO4酸根离子做氧化剂时的氧化能力：阴离子得电子

能力期中复习医学知识讲座19IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解：MSO4→MO+SO3（800℃）MSO4→MO+SO2+O2（800℃）Mn+的离子势↗，Mn+对SO42-诱导极化作用↑，MSO4热稳定性↘。=Z/r(其中：Z为离子电荷,r为离子半径

，pm）例1MgSO4CaSO4SrSO4M2+的0.0310.0200.018MSO4热分解温度/℃89511491374③热稳定性期中复习医学知识讲座20例2CdSO4MgSO4离子电荷Z+2+2r/pm9765离子势0.0210.031MSO4热分解温度816895M2

+外壳18e8e4s24p64d102s22p6M2+极化力＞有效离子势*＞原则上，其它族含氧酸盐（硝酸盐、碳酸盐…）的热稳定性可用或*大小解释。在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势”*=Z*/r.Z*为有效核电荷：

Z*=Z-；r为离子半径，pm期中复习医学知识讲座21硝酸盐2NaNO3(s)→2NaNO2+O2↑2Zn(NO3)2(s)→2ZnO+4NO2↑+O2↑(CuO,PbO)（例Mg-Cu之间）2AgNO3(s)→2Ag(s)+NO

2+O2热稳定性：期中复习医学知识讲座22正盐>酸式盐碱金属的碳酸盐稳定性大。有效离子势rz=阳离子的有效离子势越大，对CO32-的反极化作用越强，碳酸盐稳定性越低。阳离子：反极化作用；阴离子：变形性。

(3)热稳定性BeCO3(100)<MgCO3(540)<ＣaCO3(900)<BaCO3(1290)期中复习医学知识讲座23四、单质性质a/与酸、碱反应。。。。X2XO-X-XO3-(X=Cl、Br、I)X2+2OH-=X-+XO-+H2O3XO-

=2X-+XO3-酸条件下，逆歧化期中复习医学知识讲座24Δ(1)碱介质歧化（似Br2）:3S+6OH-2S-+SO32-+3H2O酸介质逆歧化SO2+2H2S=2S+2H2O(g)SOOS22燃烧+O2H4NO3SO)浓(4HNO3

S223+++)(PO3KHPHO3H3KOHP22324次磷酸钾+++Si(s)+2NaOH(aq)+H2O=Na2SiO3(s)+2H2(g)期中复习医学知识讲座25OXSδ-δ+X..(2)SO

F2,SOCl2,SOBr2系列化合物中，S-O键长SOX2中，S-O键有双键成分（+p-d反馈键）其强度为>>SOFFSOClClSOBrBrS-O键能：SOF2SOCl2SOBr2S-O键长：SOF2SOCl2SOBr2五、氧化物Cl2O,ClO2,SO2,SO3,

SeO2,TeO2,NO,NO2,P4O6,P4O10,CO,CO2,SiO2,..期中复习医学知识讲座26六、卤化物七、硫化物期中复习医学知识讲座27