【文档说明】中药化学技术生物碱-课件.ppt,共(79)页,505.516 KB,由小橙橙上传
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第十章生物碱教学内容:10.1概述10.2结构与分类10.3理化性质与检识10.4提取分离10.5结构研究10.1概述(一)定义生物碱是指除了生物界必需的含氮有机化合物氨基酸、氨基糖、肽、蛋白质、核酸、核苷酸、含氮维生素以外的所有含氮有
机化合物。大多结构复杂、具有碱性且生物活性显著。(二)分布1、多分布于双子叶植物中,少数单子叶植物和裸子植物也有分布。双子叶——防己科、婴粟科、夹竹桃科、毛茛科、豆科、马钱科、茄科、小檗科等。单子叶——兰科、百合科、石蒜科、禾本科等。裸子——麻黄科、红豆杉科、三尖杉科等。2、多集中分布于植
物的某一器官。金鸡纳——树皮;麻黄——髓;3、多种生物碱共存且结构类似。(三)存在形式盐的形式——在植物体中,多数生物碱往往和有机酸结合成盐。游离形式——少数碱性极弱的生物碱以游离态存在,如酰胺类。苷的形式——生物碱苷。(四)生物活性镇痛
——吗啡、延胡索乙素解痉——阿托品抗菌消炎——小檗碱、蝙蝠葛碱抗癌——喜树碱、秋水仙碱、长春新碱止咳平喘——麻黄碱10.2结构与分类按氮原子是否结合在环上可分为两大类:有机胺类和氮杂环类:一、有机胺类生物碱结构特征:氮原子不结合在环状结构内,此类生物
碱数目不多。如:麻黄碱CHCHCH3OHNHCH3二、氮杂环类生物碱结构特征:氮原子结合在环状结构内。其中大多为五元、六元氮杂环衍生物。(一)五元氮杂环类生物碱基本结构为吡咯和四氢吡咯吡咯四氢吡咯NHNH1.简单吡咯类该类生物碱结构简单,数目较少。如益母草中具有祛
痰止咳作用的水苏碱(stachydrine)水苏碱吡咯里西啶阔叶千里光碱2.吡咯里西啶类结构特征为两分子吡咯共用一个氮原子的稠环化合物,多与有机酸以双内酯形式缩合。如具有阿托品样活性的阔叶千里光碱。N+H3CCH
3COO-NNOOOOHCCH3CH3HCH3OH3.吲哚类结构特征为苯并吡咯。如具有兴奋子宫作用的麦角新碱(ergometrine)吲哚麦角新碱NHNNCH3HCONHCHCH2OHCH3H(二)六元氮杂环类生
物碱基本结构为吡啶和六氢吡啶(哌啶)。此类生物碱衍生物数量较多。吡啶哌啶1.简单吡啶类如具有驱绦虫作用的槟榔碱(arecoline)烟草中杀虫成分烟碱(nicotine)。NNH槟榔碱烟碱2.喹诺里西啶类结构特征为两个哌啶共用一个氮原子的稠环化合物。如苦参中的苦参碱(ma
trine)和氧化苦参碱(oxymatrine)。喹诺里西啶苦参碱氧化苦参碱NCH3COOCH3NNCH3NNNONNOO3.喹啉类结构特征为苯并吡啶(氮原子在α-位)。如抗疟药奎宁(quinine)。喹啉奎宁4.异喹啉类结构特征
为苯并吡啶(氮原子在β-位)。本类衍生物结构较多,又可分为:(1)简单异喹啉:如存在于鹿尾中的降压成分萨苏林(salsoline)。NNCH3OCHNCHCH2OH异喹啉萨苏林R=H萨苏里丁R=CH3(2)苄基异喹啉:有单或双苄基异喹啉衍生物。如具有解痉作用的罂粟碱(papaverine)罂粟碱
NNHCH3ROH3CONH3COH3COH3COOCH3(3)原小檗碱型:结构特征为两分子异喹啉共用一个氮原子的稠环化合物。如抗菌药物小檗(berberine)。原小檗碱小檗碱N+N+OOOCH3OCH3OH-5
.莨菪烷类结构特征为莨菪烷衍生物莨菪醇与有机酸缩合的酯。如茄科植物中具有解痉作用的莨菪碱(hyoscyamine)、东莨菪碱(scopolamine)。莨菪烷莨菪碱(阿托品)东莨菪碱NCH3NCH3OCCHCH2OHONCH3OCCHCH2OHOO
6.吗啡烷类结构特征为哌啶环垂直与多氢菲稠合。如吗啡(morphine)与可待因(codeine)。吗啡烷吗啡(三)其他结构类型生物碱常见的结构类型有嘌呤(咖啡碱)、喹唑啉(常山碱)、咪唑(毛果芸香碱)、吡嗪(川芎嗪)、
萜类(乌头碱,见本章实例)、大环类(美登木碱,见第一章绪论)、异甾类(贝母碱)等。NHNOHHOOH3C10.3生物碱的理化性质与检识一、物理性质(一)性状多数为结晶形固体,少数为非晶形粉末;少数为液体——烟碱、毒芹碱、槟榔碱
等。多数无色或白色,少数有颜色——小檗碱、蛇根碱为黄色。多数味苦。少数小分子生物碱和液态生物碱有挥发性——麻黄碱、烟碱。(二)旋光性大多数生物碱有旋光性,多呈左旋。(三)溶解性1、游离生物碱亲脂性生物碱(叔胺碱、仲胺碱
)——易溶于亲脂性有机溶剂、酸水,难溶于水。亲水性生物碱(季胺碱、含氮氧化物)——可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。特殊官能团生物碱(含酚羟基、羧基)——既溶于酸水也溶于碱水,PH8~9时溶解度最差,易沉淀。2、生物
碱盐一般易溶于水,可溶于醇,难溶于亲脂性有机溶剂。水溶性大小规律:无机酸盐>有机酸盐含氧酸盐>卤代酸盐小分子有机酸盐>大分子有机酸盐N:+HCLN:HCL-二、化学性质(一)碱性生物碱分子中氮原子具有孤电子对,可以给出电子,也可以接受质子,因此具有碱性。1、碱性
强弱的表示方法取决于它吸引质子或给出电子的能力。主要和氮原子的杂化方式、电子云密度及立体效应有关。用其共轭酸的pKa值表示。pKa值越大,碱性越强。2、碱性强弱的一般规律季铵碱(强碱pKa>11)脂胺、脂氮杂环(中强碱pKa8~11)芳胺、芳氮杂环
(弱碱pKa3~7)酰胺类(极弱碱pKa<2)3、影响碱性的因素(1)氮原子的杂化方式SP3>SP2>SPOO33+OH_PKa11.5OCHOCHNNHNRPKa9.55.4中性CN(2)电效应1)诱导效应氮原子周围引入供电子基,使之电子云密度增加,碱性增强。引入吸电子基
,则电子云密度减小,碱性减弱。常见吸电子基:苯基、羰基、羟基、双键、醚键、酯键。常见供电子基:烷基CHOHCHCH3NHCH3CHOHCHCH3NH2CH2CHCH3NH2pKa9.589.009.80麻黄碱去甲麻黄碱苯异丙胺2)共轭效应当有供电子基或吸电子基与氮原子处
在同一共轭体系中,引起氮原子的电子云密度增加或降低,使碱性增强或降低的效应。此效应不受碳链长短的限制。NNCH3CH3NHCOOCH3CH313NH2NH2pKa1.767.8810.644.58毒扁豆碱环己胺苯
胺(3)立体效应氮原子的周围取代基的构型、构象等立体因素,如果阻碍氮原子与质子的结合,则使其碱性降低。CHOHCHCH3NHCH3CHOHCHCH3NCH3CH3pKa9.589.30麻黄碱甲基麻黄碱OCONCH3CHC
H2OHOCONCH3OCHCH2OH⚫(4)氢键效应⚫生物碱成盐后,氮原子附近如有羟基、羰基并可与氮上的氢形成分子内氢键,使质子不易离去,从而碱性增强。CH3HNCH3HHC6H5OHHCH3HNCH3HHHOHC6H5麻黄碱的共轭酸伪麻黄碱的共轭酸(二)沉淀反应1、反应条件:酸水或
酸性稀醇中进行。2、沉淀试剂:碘化物复盐、重金属盐、大分子有机酸。常用的有:碘化铋钾(橘红色沉淀)、碘化汞钾(类白色沉淀)、碘-碘化钾(红棕色沉淀);硅钨酸(类白色或淡黄色沉淀)、苦味酸(黄色沉淀);雷氏铵盐(即硫氰酸
铬铵,与季铵碱生成红色沉淀)。3、应用:(1)检识生物碱的存在(预试)(2)鉴定、检识(反应、薄层显色)(3)追踪提取分离生物碱(4)分离纯化季铵碱(5)定量(组成固定)4、注意事项:假阳性干扰成分:蛋白质、多肽、鞣质解决方法:酸水提取液碱化后用氯仿萃取,再用酸水反萃
氯仿,得到的酸水再进行沉淀反应。(三)显色反应不同生物碱可与特殊试剂生成不同颜色,用于鉴别。Mandelin试剂(1%铬酸铵浓硫酸):莨菪碱、阿托品——红色奎宁——淡橙色吗啡、士的宁——蓝紫色可待因——兰色Marquis试剂(30%甲醛0
.2ml与10ml硫酸的混合液):吗啡——橙色至紫色可待因——洋红色至黄棕色10.4生物碱的提取分离(一)总碱的提取1、水或酸水提取法可直接用水(提取盐、季铵碱)或用0.5%~1%的酸水提取。⚫常用酸:盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸⚫方法:渗漉、浸渍⚫缺点:提取液体积大、杂质多,
需净化净化方法:(1)阳离子交换树脂法用强酸型阳离子交换树脂,多为磺酸型。交联度4%~8%。先用中性水洗脱杂质,再用酸水或盐水洗脱生物碱;也可先将树脂用氨水碱化(PH10左右),再用有机溶剂回流提取生物
碱。(2)有机溶剂萃取法:先碱化,后萃取。(3)加碱沉淀法:一般加石灰乳沉淀。此法用于生产。2、醇提法游离生物碱及生物碱盐的提取均可。方法:渗漉、浸渍、回流、连续回流。缺点:常含有亲脂性杂质,可利用生物碱溶于酸水,杂质不溶而加以纯化。3、亲脂性有机溶剂提取法操作:先
用碱水湿润药材,使生物碱游离,再用有机溶剂提取。方法:浸渍、回流、连续回流。碱水:10%氨水、石灰乳或碳酸钠。如为弱碱,可直接用有机溶剂提取。(二)生物碱的分离1、粗分(不同类型生物碱的分离)总碱酸水溶解,氯仿萃
取氯仿层酸水层1%NaOH萃取氨水PH9~10,氯仿萃取碱水层氯仿层氯仿层碱水层NH4Cl盐析(非酚性弱碱)1%NaOH萃取(季胺碱)氯仿萃取碱水层氯仿层氯仿层NH4Cl盐析(非酚性叔胺碱)(酚性弱碱)氯仿萃取氯仿层(酚性叔胺碱)2
、生物碱单体的分离(1)利用碱性差异:PH梯度萃取法将生物碱混合物溶于酸水中,逐步加碱,每调节一次,用氯仿萃取,则生物碱依照碱性由弱到强被依次提出。将生物碱溶于有机溶剂中,用PH由高到低的酸性缓冲液依次萃取,生物碱则由强到弱被依次萃出。(2)利用生物碱或生物
碱盐的溶解度不同氧化苦参碱极性大于苦参碱,难溶于乙醚,将总碱溶于氯仿后加乙醚,氧化苦参碱则沉淀析出。草酸麻黄碱的水溶性小于草酸伪麻黄碱,浓缩后草酸麻黄碱则析出结晶。(3)利用特殊功能基分离⚫酚性生物碱溶于稀氢氧化钠中。⚫含羧基的生物碱溶于碳酸氢钠中。⚫含内酯的生物碱溶于热
氢氧化钠中。(4)色谱法⚫常用氧化铝、硅胶作吸附剂。⚫用石油醚、氯仿、二氯甲烷、甲醇等混合溶剂作洗脱剂。注意:硅胶作吸附剂时,需加碱在洗脱剂中,抑制硅胶的酸性。HPLC:反相、离子交换;碱性流动相(三)水溶性生物碱的提取分离1、沉淀法:雷氏铵盐NH4[
Cr(SCN)4(NH3)2]含季铵碱的水溶液加稀无机酸调PH2~3,加新鲜配制的雷氏铵盐饱和水溶液,即可生成生物碱雷氏盐沉淀,过滤,沉淀过氧化铝柱净化,用丙酮洗脱,在洗脱液中加硫酸银分解生物碱雷氏盐沉淀,生成生物碱的硫酸盐,再加氯化钡使生物碱转化为盐酸盐,浓缩析2、溶剂法用正丁醇、异戊醇或氯仿-
甲醇混合液反复萃取。10.5生物碱的检识(一)理化检识利用生物碱的沉淀反应可检识某中药中是否含有生物碱。方法:取中药酸水提取液,用氨水碱化,氯仿萃取,氯仿层,再用酸水萃取,分取酸水层,置3支试管中,分别加入三种生物碱沉淀试剂,如都产生沉淀,则该中药含有生物碱。避免蛋白质、多肽、鞣
质引起假阳性反应。(二)色谱检识1、TLC吸附剂:(1)硅胶:常用缓冲液或0.1~0.5mol/L的稀氢氧化钠代替水铺板,克服拖尾;或在展开剂中加入二乙胺、氨水等;或用浓氨水饱和。(2)氧化铝:分离亲脂性较强的生物碱。展开剂:多用亲脂性
的混合溶剂;分离季铵碱多用正丁醇-冰醋酸-水系统。显色剂:常用改良碘化铋钾,显橘红色。2、纸层析(PC)以水、甲酰胺为固定相,或以酸性缓冲液作为固定相进行多缓冲纸色谱。PH65432原点。以水为固定相时,用正丁醇-冰醋酸-水为展开剂。以甲酰
胺或酸性缓冲液为固定相时,多以氯仿、乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂为展开剂。3、HPLC:反相、离子交换碱性流动相10.6生物碱的结构研究一、化学法根据C-N裂解产物推测N原子的连接方式。1、Hofmann降解(彻底甲基化反应)(1)原理伯、仲、叔胺经CH3I和Ag2O全甲基化生成
季胺碱,季胺碱经加热脱水、C-N裂解,生成烯烃、三甲胺,根据烯烃的结构推测N原子的连接方式。脂肪胺——一烯;(一次降解)N原子二价连接在环上——二烯;(二次降解)N原子三价连接在环上——三烯;(三次降解)RCH2CH2NCH3CH3CH3IAg2ORCHHCH2NCH3CH3CH3OHRCHCH2
+N(CH3)3+H2O加热NCH3CH3IAg2ONCH3CH3OH加热NCH3CH3Hofmann+N(CH3)3+H2O(2)反应条件N原子的β位碳上有H,且能在反应中被消除。喹啉、吡啶、异喹啉等不能进行Ho
fmann降解2、Emde降解是改进的Hofmann降解。将季铵碱用钠汞齐还原,使C-N裂解,从而使不能发生Hofmann降解的生物碱发生降解反应。3、vonBraun降解试剂:溴化氰(CN-Br)原理:直接使叔胺的C-N断裂,生成二取代氨基氰和
溴代烷,二取代氨基氰水解、脱羧生成仲胺。不含β-H的生物碱也可降解。二、波谱法(一)紫外光谱特征1、吡啶类、喹啉类等生物碱2、与溶液的PH值有关(二)红外光谱(三)氢谱、碳谱(四)质谱1、α-裂解:N原子的α-C和β-C之间的键2、RDA裂
解:原小檗碱型生物碱C环的裂解,产生a,b,c,d四个离子碎片,可推测A环和D环的取代基类型和数目。10.7实例一、麻黄[来源]麻黄科草麻黄、中麻黄、木贼麻黄的干燥茎与枝。[功效]发汗、平喘、利水[成分]生物碱、鞣质、挥发油、黄酮等(一
)主成分结构与性质1、生物碱类l-麻黄碱——发汗、平喘d-伪麻黄碱——升压、利尿R1R2l-麻黄碱(1R,2S)CH3Hl-甲基麻黄碱CH3CH3l-去甲基麻黄碱HHCCOHCH3NR1HHR2R1R2d-伪麻黄碱(1S,2S)CH3Hd-甲
基麻黄碱CH3CH3d-去甲基麻黄碱HHCCNR1HOHCH3HR2麻黄碱、伪麻黄碱的性质:(1)均为仲胺衍生物,中强碱(2)麻黄碱的碱性<伪麻黄碱(3)游离碱具有挥发性,可随水蒸气蒸馏。(4)不发生沉淀反应。(5)鉴别反应:①二硫化碳-硫
酸酮-氢氧化钠产生棕黄色沉淀仲胺为阳性,伯胺、叔胺为阴性。②硫酸酮-氢氧化钠溶液显蓝紫色。加入乙醚振摇,乙醚层为红色,水层为蓝色。2.挥发油3.鞣质4.黄酮、有机酸、多糖(二)麻黄碱与伪麻黄碱的提取分离1.溶剂法:利用两者既可
溶于水又可溶于有机溶剂,其盐则可溶于水不溶有机溶剂进行提取。利用草酸麻黄碱的溶解度小于草酸伪麻黄碱进行分离。2.水蒸气蒸馏法:游离麻黄碱和伪麻黄碱具有挥发性,先用水提取,碱化后再用水蒸气蒸馏法.3.离子交换树
脂法:利用两者碱性差异,控制洗脱液量来分离。二、黄连[来源]毛茛科黄连(味连)、三角叶黄连(雅连)、云连的根茎。[功效]清热燥湿、清心除烦、泻火解毒。[成分]生物碱(一)主成分结构和性质⚫小檗碱含量约5%-8%,有的可高达10%。⚫其它尚含黄连碱、甲基黄连碱
、巴马亭、药根碱、表小檗碱等。R5NR1OOR3OR4R2O+R1R2R3R4R5小糪碱巴马亭黄连碱甲基黄连碱药根碱表小糪碱CH2CH3CH3HCH3CH3CH3CH3HCH2CH2HCH2CH2CH3HCH3C
H3CH3HCH3CH3CH2H小檗碱⚫(1)作用:抗菌消炎、抗病毒等⚫(2)分布:毛茛科黄连属和唐松草属,防己科古山龙属,芸香科黄柏属,小檗科小檗属和十大功劳属。⚫黄柏、三颗针均含较多的小檗碱。⚫(3)性质:黄色或橘黄色结
晶。⚫在水中溶解度大,为强碱。易溶于热水、热乙醇,难溶与苯、氯仿、丙酮。⚫加热220℃左右分解成红棕色的小檗红碱,285℃熔融。⚫小檗碱的盐酸盐微溶于冷水,,易溶于热水。盐酸盐(1:500);硫酸盐(1;30)。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。如与甘草酸
和大黄鞣质生成难溶于水的分子复合物沉淀。⚫(4)互变异构(279结构式)⚫季铵式、醛式和醇式,以季铵式最稳定,碱性最强。OOCH3OCH3N+OH-NOCH3OCH3OHO:NHOCH3OCH3OCHO于硫酸小檗碱中加入计算量的氢氧化钡,生成红棕色的强碱性游离小檗碱,易溶于水,难
溶于乙醚,为季铵式。如果加入过量碱,生成游离小檗碱的沉淀,为醇式。如果用过量的氢氧化钠处理则生成醛式小檗碱,能溶于乙醚,与羟胺反应成肟。(5)特殊检识反应丙酮-氢氧化钠:黄色结晶性丙酮小檗碱。漂白粉或次氯酸钙:樱红色(巴马丁也为阳性反应)(二)提取分离1、从三颗针中提取小檗碱和小檗胺(
双苄基异喹啉)(350流程)2、从黄柏中提取小檗碱黄柏含大量黏液质,用石灰乳法。3、黄连中小檗碱、甲基黄连碱的提取分离(349)三、洋金花[来源]茄科植物毛曼陀罗、白曼陀罗的花[功效]镇痛解痉、止咳平喘
。中药麻醉剂。[成分]主要含莨菪烷类生物碱莨菪碱(dl-阿托品)—解痉、镇痛、解毒(有机磷)、散瞳东莨菪碱——镇静、麻醉,其余作用同莨菪碱山莨菪碱、樟柳碱——抗胆碱、扩张小动脉、改善微循环(一)结构由莨菪醇类和芳香族有机酸结合形成
的一元酯类生物碱R1R2R3R4莨菪碱HHCH3莨菪酰基东莨菪碱—O—CH3莨菪酰基N-去甲莨菪碱HHH莨菪酰基山莨菪碱HOHCH3莨菪酰基樟柳碱—O—CH3羟基莨菪酰基CCOHOCH2OHHCCOHOCH2OHHC
H2OHOOHCCOHNHOR4R1R2R3(二)性质1、溶解性莨菪碱(阿托品):易溶于乙醇、氯仿,可溶于四氯化碳、苯,难溶于水。东莨菪碱:可溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿,难溶于四氯化碳、苯。樟柳碱:与东莨菪碱相似,亲水性较强。山莨菪碱:可溶于水、乙醇。2、碱性除N-去
甲莨菪碱是仲胺外,其余均为叔胺。由于氮原子周围化学环境、立体效应的影响,碱性有差异:莨菪碱>N-去甲莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(樟柳碱)3、与碱的作用含酯键,易被碱水解,生成醇和酸。但东莨菪碱和樟柳碱生成的东莨菪醇会立即异构化。4、沉淀反应(1)生物碱沉淀试剂(2)氯
化汞莨菪碱生成黄色沉淀,加热后转为红色。(氧化汞)东莨菪碱只生成白色的分子复盐沉淀。(3)发烟硝酸和苛性碱(Vitali反应)现象:深紫色,渐转暗红色,最后消失。检识官能团:莨菪酸部分检识化合物:莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱(4)过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应)
试剂:过碘酸-乙酰丙酮/乙酸铵反应官能团:邻二羟基现象:黄色检识化合物:樟柳碱(三)提取分离1、自洋金花中提取东莨菪碱(354)2、阿托品的提取及制备(354)四、乌头、附子[来源]毛茛科植物乌头的干燥母根为乌头,子根为附子。[功效]乌头:祛风除湿、温经止痛。附子:回阳救逆,补火助阳,逐
风寒湿痹。[成分]生物碱为二萜生物碱。乌头生物碱中以乌头碱型及牛扁碱型为主。它们的取代基较多,C14、C8的羟基常和乙酸或苯甲酸结合成酯,因此称为双酯型生物碱。水解后生成单酯型或醇胺型。毒性:双酯型>单酯型>醇胺型CH2OR1OR2OCH3OHNH3COOHOCH3H3COH
5C2HO乌头碱:乌头次碱:乌头原碱:R1=CC6H5OOCH3CR2=R1=HOC6H5CR2=R1=R2=H五、延胡索(元胡)[来源]罂粟科延胡索的块茎。[功效]活血散瘀、利气止痛。[成分]生物碱延胡
索乙素:dl-四氢巴马丁(颅痛定)原小檗碱型异喹啉生物碱叔胺碱延胡索——延胡索乙素(0.003%)千金藤——l-四氢巴马丁(1.5%)黄藤——巴马丁(3%)NR1OR2OR5OR3OR4延胡索乙素CH3CH3CH3CH3H紫堇碱CH3CH3CH3CH3CH3四氢黄连碱CH2CH2
H紫堇球碱HCH3CH3CH3CH3紫堇单酚碱CH3CH3CH3HHR1R2R3R4R5NR1OR2OR5OR3OR4非洲防己胺CH3HCH3CH3H去氢紫堇碱CH3CH3CH3CH3CH3黄连碱CH2CH2HR1R2R3R4R5六、苦参[来源]豆科槐属苦参的根。[功效]清热燥
湿、杀虫、利尿。[成分]生物碱、黄酮(一)生物碱类苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱(去氢苦参碱)、氧化槐果碱等。一般氧化苦参碱含量最高,氧化槐果碱次之。1、结构大多属于喹诺里西啶类NNO12345678910111213141516NNOO
NNOHONNO苦参碱氧化苦参碱羟基苦参碱去氢苦参碱2、性质⚫氧化苦参碱:易溶于水、乙醇、氯仿,难溶于乙醚。水溶液呈较强碱性。⚫苦参碱:可溶于水、氯仿、苯、乙醚。都含有两个氮,一个叔胺,一个内酰胺,苦参碱的内酰胺可被皂化;槐
果碱不能被皂化。(二)黄酮类分出20多种,以二氢黄酮(醇)母核最多。七、汉防己(粉防己)[来源]防己科汉防己的根。[功效]祛风湿、止痛、利水消肿。[成分]生物碱(2.3~5%)汉防己甲素:叔胺碱;能溶于冷苯。汉防己乙素(防己诺林碱):叔胺碱(含隐性酚羟基);难溶于冷苯。轮环藤酚碱
:季铵碱汉防己甲、乙素在碱性条件下,与碘甲烷反应生成碘化二甲基汉防己碱(汉肌松)。NH3CHOCH3OROCH3ONCH3HCH3OO汉防己甲素R=CH3汉防己乙素R=HNCH3CH3OHOOHOCH3轮环
藤酚碱八、马钱子[来源]马钱科马钱或云南马钱的干燥成熟种子[功效]通络止痛、散结消肿、凉血散热。[成分]生物碱(1.5~5%)士的宁(番木鳖碱)、马钱子碱——吲哚类生物碱士的宁盐酸盐水溶性小于马钱子碱的盐酸
盐士的宁+硝酸——淡黄,100℃蒸干——紫红色马钱子碱+硝酸——深红RORONOONHHH士的宁R=H马钱子碱R=CH3