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第九章维生素类药物的分析⚫概述⚫维生素E⚫维生素B1⚫维生素A⚫维生素C⚫练习与思考维生素：是维持人体正常代谢机能所必需的微量营养物资。人体不能合成维生素。第一节概述主要内容►维生素A►维生素D►维生素E►维生素B►维生素C脂溶性水溶性►维生素维持人体正常生理机能所必须的生物活性物质40%谷类和麦

类主食12%水果18%蔬菜10%肉类、蛋类制品10%乳类制品10%油、脂肪及甜品►人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。►例如：VA——夜盲症VB1——脚气病VD缺乏——佝偻病VitA、D2、D3、E

、K1等脂溶性水溶性VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、叶酸、烟酸、泛酸等。分类按溶解性分-H维生素A醇-COCH3维生素A醋酸酯-COC15H31维生素A棕榈酸酯R:维生素A简介：⚫为一个具有共轭多烯侧链的环己烯共轭多烯结构，可以形成维生

素A醇或其酯。❖具有UV吸收❖存在多种立体异构化合物VitA2VitA3❖易发生脱氢、脱水、聚合反应酸醛环氧化物、氧化剂紫外线、VitAVitAVitA]O[O2⎯⎯→⎯→⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→⎯❖△或有金属离子存在时氧化↑⚫共轭多烯侧链易被氧化⚫三氯化锑反应（

ChP2005鉴别试验）条件：无水无醇紫红蓝色→⎯⎯⎯→⎯3SbClVitACHCl3苯并－二氢吡喃醇OHO第二节维生素EOR1HOR2CH3名称R1R2相对活性α-生育酚β-生育酚γ-生育酚δ-生育酚CH3CH3HHCH3HCH3H1.00.50.20.1***CH3COOCH3

CH3CH3CH3CH3CH3H3CH3COdl－α－生育酚醋酸酯苯环+二氢吡喃环+饱和烃链1、UV2、乙酰化的酚羟基：易水解]O[醌型化合物△生育酚-+orOHHVitE杂质，需检查一、结构与性质]O[

生育红（一）硝酸反应橙红色75℃15′HNO3VitE生育酚二、鉴别OCH3CH3CH3CH3CH3-COOC16H33KOHHOOCH3CH3CH3CH3C16H33（二）三氯化铁－联吡啶反应OOH3CCH3OHCH3C16H33CH3CH3HOOCH3C16H33CH3H3C生育酚对-生育醌+

3Fe[O]弱氧化剂血红色+23Fe3++2FeNNNN=41.0～45.5%cmE11λmax=284nmλmin=254nm0.01%无水乙醇中（三）UV法（2000）（四）IR法（2005）2.游离生育酚生育醌对生育酚-+→+++3422CeCe三、杂质

检查原理1.酸度以NaOH滴定液（0.1mol/L）体积控制。nCMT=（M生育酚=430.8））（ml/mg154.228.43001.0T==例取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴

定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过1.0ml。%100WTV%=限量≤2.15％%15.2%1001.0002154.00.1%==限量限量四、含量测定（一）GC法（2005）1、GC

特点选择性好灵敏度高速度快分离效能好挥发性低、不稳定、极性强→衍生化易受样品蒸气压限制2、结果计算内标加校正因子法：RRss/cA/cAf=)(NSCH3CH2CH2OHNNH3CNH2CH2+氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)HC

lCl-第三节维生素B1（一）溶解性1、易溶于水2、水溶液呈酸性（二）UV共轭双键λmax=246nm一、结构与性质与生物碱↓→↓蓝色荧光硫色素正丁醇⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯-OOH（三）硫色素反应（四）嘧啶环——噻唑环——（五）盐酸根呈

氯化物的反应，用于鉴别。VitB1荧光消失蓝色荧光硫色素正丁醇）（环合⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯+-HCNFeKOHNaOHVitB6321]O[⎯⎯⎯-OH二、鉴别试验（一）硫色素反应（ChP

2005）()4242HgIH]B[HgIK⎯⎯⎯→⎯淡黄H+()2KIIIHI]B[2⎯⎯⎯→⎯-红色H+白色硅钨酸⎯⎯⎯→⎯H+()OH4WO12OHSiO]B[23222白色扇形苦酮酸⎯⎯⎯→⎯H+（二）沉淀反应三、杂质检查1、酸

度控制pH2.8~3.32、溶液澄清度及颜色水溶液应澄清无色3、硝酸盐靛胭脂法。4、铁盐比色法，限量0.002%5、干燥失重干燥失重不超过5.0%。四、含量测定--⎯⎯⎯⎯→⎯+HClOClOBHClOHClClBAcHg）（喹那啶红－亚

甲蓝（紫红→天蓝）（一）非水溶液滴定法（原料药）()ml/mg...nMcT861622733710===反应摩尔比为1：2溶剂——冰醋酸；指示剂——喹哪定红-亚甲蓝；滴定剂——高氯酸、醋酸汞；终点——天蓝色（二）UV法（片剂、注射剂）片剂、注射剂=4

21%cmE11（每片）相当于标示量的%=A=ECL规格：g/片g/100mlgChPWEA%cmD10011磢××%100平均片重××标示量654321OOHHOOCOHHCH2OHL－抗坏血酸第四节维生素C一、结构与性质（一）溶解性1、易溶于水2、水溶液

呈酸性O二烯醇结构二酮基结构二烯醇结构（二）还原性OHOHCCOOCCCH2OHOOOOCOHHCH2OHCHHOCHOHCOCOCOONaHH+OH-有活性有活性无活性OHOOCOHHCH2OHHO[O]显色糠醛衍生物糠醛酚类脱水⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯+H△糖类的显色反应蓝色糠醛吡咯脱水⎯

⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯+HVitC50℃结构与糖类相似（三）具糖的性质OOHHOOCOHHCH2OH123456C3－OH的pKa=4.17C2－OH的pKa=11.57（四）酸性（一元酸）OOHHOOCOHHCH2OH123456L(+)－抗坏血酸活性最强手性C（C4、C5）（五）光学活性*

*与碱反应单钠盐⎯⎯⎯→⎯32CONa酮酸盐水解⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯NaOH（六）水解性OHOOCOHHCH2OHHOOHOOCOHHCH2OHNaOCOONaOCOCCHOHHOCHCH2OHNa2CO3⎯⎯⎯→⎯NaOH（一）与氧化剂的反应二、鉴别试验OHOOCOHHCH2OH

HOCH2OHOOOOCOHH⎯⎯→⎯]O[去氢抗坏血酸]O[VitC（银镜）黑⎯⎯→⎯AgAgNOVitC1、与AgNO3反应(ChP2005)2、与2，6-二氯靛酚反应(ChP2005)无色二氯靛酚，⎯⎯→⎯-VitC62氧化型玫瑰红色+H还原型蓝色OH

ˉNClHOClONClHOClOHH（玫瑰色）（无色）（二）糖类的反应（USP）或盐酸50℃吡咯蓝色糠醛戊糖脱水三氯醋酸VitC（三）UV法（BP）溶于0.01mol/LHClnmmax243=585~545%11=cmE（四）IR法（ChP2005）三、杂质检查1.溶液的澄清度与

颜色：有色杂质分光光度法2.铁、铜离子：原子吸收分光光度法-+⎯⎯→⎯++IIVitCH去氢抗坏血酸2指示剂：淀粉指示液1、原理（一）碘量法四、含量测定OOCOHHOOCH2OHHI2+OHOOCOHHCH2

OHHOH++I取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1m

ol/L)相当于8.806mg的C6H8O62、操作方法（1）酸性环境：HCl（2）新沸冷H2O：赶走水中O2减慢VitC被O2氧化速度3、讨论（3）立即滴定：减少O2的干扰（4）附加剂干扰的排除片剂——滑石粉——过滤注射剂——抗氧剂——丙酮甲醛Na2SO3NaHSO3Na2S2O3Na2S2O5

（二）2，6-二氯靛酚钠滴定法法（USP、JP）原理酚亚胺2，6-二氯靛酚VitC公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的维A。1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。1747年-苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。1831年-胡萝卜素被发现。1

905年-甲状腺肿大被碘治愈。1911年-波兰化学家丰克为维生素命名。1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的1916年-维生素B被分离出来。1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维D引起的。维生素发展史192

0年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。1922年-维E被发现。1928年-科学家发现维B至少有两种类型。1933年-维E首次用于治疗。1948年-大剂量维C用于治疗炎症。1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。1957年-Q10多酶被发现。1969

年-体内超级抗氧化酶被发现。1970年-维C被用于治疗感冒。1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。返回1.维生素B1的鉴别方法是A.三氯化铁反应B.硫色素反应C.柯柏反应D.与碱性酒石酸铜试液反应E.双缩脲反应练习与思考[A

型题]2.《中国药典》规定维生素E的含量测定方法为A.非水溶液滴定法B.旋光法C.HPLC法D.紫外分光法E.GC法[B型题]A.亚消基铁氰化钠反应B.硫色素反应C.硝酸反应D.三氯化锑反应E.硝酸银试液的反应1.

维生素C2.维生素E3.维生素B14.维生素AECBD[X型题]1.用碘量法测定的药物有A.醋酸地塞米松B.丙酸睾酮C.维生素CD.硫酸阿托品E.维生素C注射液2.可用紫外分光光度法测定含量的药物有A.维生素A丸剂B.丙酸睾酮C.维生素AD.硫酸阿托品E.维生素B1片